【J. Org. Chem. 2020, 85, 10772–10796】
小编最近看到一个反应非常有意思，萘酚直接在盐酸甲醇（乙酰氯加入甲醇原位生成盐酸气，往期文章：）中就可以直接得到甲基醚，而且反应区域选择性很高，选择性在β位生成甲醚。按常规的甲基化方法，如碘甲烷，硫酸二甲酯，或重氮甲烷等直接烷基化，很难有区域选择性，因此这个方法实用性非常高。单从结构上看，萘酚结构可以看成烯醇，机理应该和烯醇醚化机理类似。
小编查了一下相关机理，发现早在1960年, 就有一篇利用O18同位素示踪法研究酸催化下形成烯醇醚机理的文章【 J. Org. Chem. 1960, 25, 832–833】。最终证明生成烯醇醚或萘甲基醚是按反应机理A, 加成消除机理进行的。
【J. Org. Chem. 1960, 25, 832–833】
而α位或β位的选择性，可能和碳正离子中间体的稳定性有关，由于中间体A的共振式多于中间体B, 中间体A更稳定，因此主要生成β位的甲基醚。
参考文献
1、J. Org. Chem. 1960, 25, 832–833
2、J. Org. Chem. 2020, 85, 10772–10796返回搜狐，查看更多